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錫膏制造基礎講座之六 松香

錫膏制造基礎講座之六 松香

       松香是一種具有多種成分的混合物,其成分因松樹種類不同而略有差異,主要由樹脂酸組成,另有少量脂肪酸和中性物質。在一般的松香中,樹脂酸的含量為85.6~88.7%,脂肪酸含量為 2.5~5.4%,中性物質的含量為 5.2~7.6% 。軟化點70~90℃,比重1.070~1.085,溶解熱15.8kcal/kg,熱容0.54kcal/kg·℃,體積電阻率 5×1016?cm,導熱系數0.11kcal/m·h·℃,閃點 216℃。松香具有結晶特性,容易產生結晶現象,在丙酮等有機溶劑中會有結晶趨勢,結晶臨界溫度約100℃,結晶松香熔點 110~135℃,且難于皂化。此外,松香還具有旋光性,松香比旋值控制在0~15℃之間(最佳點+7℃)即為無結晶現象和結晶趨勢最低的松香。

     1)松香分類

       按原料來源,可分為:脂松香松香、木松香松香、浮油松香松香;

       根據樹種來分類,可分為:馬尾松松香、濕地松松香、云南松松香、思茅松松香、南亞松松香、加勒比松松香等

     2) 松香產品的生產工藝

       松脂加工方法有“滴水法”與“蒸汽法”兩大類。

    3)松香產品的用途

       松香由多種樹脂酸組成,其化學性質取決于樹脂酸所能產生的各種反應。樹脂酸分子具有兩個化學反應中心,即雙鍵和羧基。由于樹脂酸的雙鍵反應和羧基反應,發生分解、酯化、成鹽、脫羧等反應。利用這些反應,可以將松香加以改性,制成一系列的改性松香,提高松香的使用價值。如利用歧化反應,可生產歧化松香;利用聚合反應,可生產聚合松香;利用氫化反應,可生產氫化松香;利用加成反應,可生產出馬來松香等等。這些松香的改性產品,性質穩定,在工業中的應用更為廣泛,是重要的化工原料。

    4)松香的質量標準

項目

特級(X)

一級(WW)

二級(WG)

三級(N)

四級(M)

五級(K)

顏色

微黃

淡黃

黃色

深黃

黃棕

黃紅

         符合色度松香標準塊的顏色要求

外觀

                     透    明

軟化點(環球法)/℃,≧

76

75

74

酸價a/(mg/m),≧

166

165

164

不皂化物含量b/(% ),≤

5

5

5

乙醇不溶物/(% ),≤

0.030

0.030

0.040

灰分/(% ),≤

0.020

0.030

0.040

A.南亞松松香由于含有二元樹脂酸,其酸值較高。

B.濕地松松香由于含有比較多的二萜中性物質,其不皂化物含量較高。

 









   5)松香的檢測方法

    ①主要檢測類別

       甜味劑、防腐劑、抗氧化劑、漂白劑、著色劑、增稠劑、乳化劑、有機酸、酸度調節抗結劑、消泡劑、抗氧劑、漂白劑、膨松劑、護色劑、調味劑、面粉處理劑、被膜劑、水分保持劑、營養強化劑、防腐保鮮劑、穩定劑、凝固劑、甜味劑。   

    ②主要檢測項目

        物理性質:外觀色澤、比重、結晶點、閃點、折光率、熱穩定性、環氧值、熱分解溫度、運動粘度、凝固點、酸值。    

        純度:灰分、水分、加熱減量、皂化值、酯含量。

    ③常用松香檢測方法介紹

A,顏色測定方法

       顏色是松香產品標準中劃分級別的重要指標之一。根據測定時松香的狀態,可分為松香溶液測試法和固體松香顏色測試法2類。松香溶液測試法指碘色度標準比色法和加納色度標準比色法,其中碘色度標準比色法僅在日本、德國標準中使用;固體松香顏色測試法包括羅維邦色調計比色法、松香色級標準玻璃色塊比色法。世界各國對松香顏色的標準和測試方法雖然進行了大量研究,并根據本國特點制定了不同的標準和測試方法,但至今仍未能制定國際統一的標準和測試方法。不同的松香顏色測定方法,都有誤差問題而影響測量的精度。目前世界上松香主產國都已制定了分級CIE色度指標,配制了相應的松香色度玻璃標準。如美國早在1936年開始組合配制玻璃色塊,形成了以200號標準件所配合的各級標準并延用至今(ASTMD509293)。

B,酸值分析方法

       酸值是松香的主要化學性質之一。松香的主要成分是樹脂酸(C19H29COOH),可進行堿中和反應生成樹脂酸鹽和水,所以用酸堿滴定法來測定酸值。酸堿滴定法適用于淺色和中等色度的松香。

C,樹脂酸組分分析法

       松香的主要成分是樅酸型樹脂酸和海松酸型樹脂酸。現行松香和改性松香質量檢驗標準中只有GB/T1402021992《氫化松香》、LY/T135721999《歧化松香》中對樹脂酸中樅酸和脫氫樅酸含量用紫外分光光度法進行分析測定;GB/T1402121992《馬來松香》用酸堿滴定法對馬來酸酐加合物含量進行測定。對歧化松香中樅酸和脫氫樅酸的組成分析,近年進行了大量的研究,除采用國家標準紫外分光光度法外,還研究用氣相色譜法、紫外(UV)光譜導數法、紫外吸收光譜法等方法分析其含量。

D,金屬離子含量監測

       金屬離子含量的高低會影響松香及改性產品的質量及用途。現行質量檢驗標準中只有GB10287288《食品添加劑松香甘油酯和氫化松香甘油酯》中有砷含量的測定指標,其余標準都只用重量法測定松香的灰分,導致松香及其改性產品進入生產、生活時有可能是重金屬超標的,不符合清潔生產、綠色環保的要求。 目前松香中雜質金屬元素測定的常用方法是原子吸收光譜法。

6)松香生產企業及其相關產品介紹

      美國伊士曼化工有限公司

      美國PINOVA

       荒川化學工業株式會社

      廣西梧州松脂股份有限公司

      上海高特化工有限公司

      廣西玉林松脂廠

      廣西梧州日成林產化工股份有限公司

      新洲(武平)林化有限公司

      株洲松本林化有限公司

      福建武平林產化工廠


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